ChimieFiche 7 · Loi des gaz
Chimie · Fiche de révision

Loi des gaz

Par cœur, méthodes, pièges et réflexes concours — la fiche condensée à relire la veille.

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1Variables d'état & unités

Par cœur4 grandeurs
  • pp : pressionPa\mathrm{Pa} (SI), ou atm\mathrm{atm}/bar/mmHg en chimie ; p=F/Sp=F/S.
  • VV : volume occupé — m3\mathrm{m}^{3} (SI) ou L\mathrm{L} en pratique.
  • nn : quantité de matière (mol\mathrm{mol}) ; n=mMn=\dfrac{m}{M}.
  • TT : température absolue (K\mathrm{K}) — jamais en Celsius dans une loi des gaz !
ComparatifUnités de pression
UnitéÉquivalence
1 kPa1\,\mathrm{kPa}=1000 Pa=1000\,\mathrm{Pa}
1 bar1\,\mathrm{bar}=105 Pa=10^{5}\,\mathrm{Pa}
1 atm1\ \mathrm{atm}=101325 Pa1.013 bar=101325\,\mathrm{Pa}\approx1.013\,\mathrm{bar}
760 mmHg760\,\mathrm{mmHg}=1 atm=1\ \mathrm{atm}
Piègeobligatoire

Toujours convertir en kelvins : T=θ+273T=\theta+273. Un rapport T2/T1T_2/T_1 en C{}^{\circ}\mathrm{C} n'a aucun sens : 127 C527 C127\,{}^{\circ}\mathrm{C}\to527\,{}^{\circ}\mathrm{C} (2022, Q17) donne T1=400 KT_1=400\,\mathrm{K}, T2=800 KT_2=800\,\mathrm{K} — le volume double exactement, ce qui n'apparaît pas si l'on reste en Celsius.

2Les lois des gaz — pV=nRTpV=nRT

ComparatifLes 3 lois historiques
LoiFixéVarieRelation
Boyle-Mariotten,Tn,Tp,Vp,Vp1V1=p2V2p_1V_1=p_2V_2
Charles–Gay-Lussacn,pn,pV,TV,TV1/T1=V2/T2V_1/T_1=V_2/T_2
Avogadrop,Tp,TV,nV,nV1/n1=V2/n2V_1/n_1=V_2/n_2
Par cœuréquation d'état
pV=nRT\boxed{\,pV=nRT\,}
  • R=8.314 J/molK=8.314 kPaL/molKR=8.314\,\mathrm{J}/\mathrm{mol}\mathrm{K}=8.314\,\mathrm{kPa}\mathrm{L}/\mathrm{mol}\mathrm{K} (avec pp en Pa/kPa) ;
  • R=0.082 atmLmol1K1R=0.082\ \mathrm{atm\cdot L\cdot mol^{-1}\cdot K^{-1}} — le plus utilisé en chimie (avec pp en atm) ;
  • ne jamais panacher : une seule ligne, cohérente de bout en bout.
Méthoderésoudre un problème de gaz
  1. Lister connues/inconnue ; repérer ce qui est constant.
  2. Convertir : TT en kelvins, pp et VV dans des unités cohérentes avec RR.
  3. Choisir la loi : une grandeur constante \to loi historique ; sinon pV=nRT\to pV=nRT ; mélange \to Dalton.
  4. Isoler littéralement l'inconnue, calculer, vérifier l'ordre de grandeur.
Réflexe concoursvariations d'état
  • Rien n'est constant \Rightarrow loi combinée p1V1T1=p2V2T2\dfrac{p_1V_1}{T_1}=\dfrac{p_2V_2}{T_2} (2020, Q2 : pp donné, VV divisé par 10, TT doublée).
  • Masse donnée, nn fixé : convertir mn=m/Mm\to n=m/M, calculer l'inconnue via pV=nRTpV=nRT avant/après (2019, Q16).

3CNTP, masse molaire & masse volumique

Par cœurvaleurs à connaître
  • CNTP : p=1 atmp=1\ \mathrm{atm}, T=273 KT=273\,\mathrm{K} (θ=0 C\theta=0\,{}^{\circ}\mathrm{C}).
  • Vm=RTp=22.4 L/molV_{\mathrm{m}}=\dfrac{RT}{p}=22.4\,\mathrm{L}/\mathrm{mol} aux CNTP uniquement ; n=VVmn=\dfrac{V}{V_{\mathrm{m}}}.
  • ρ=pMRT\rho=\dfrac{pM}{RT} ; M=mRTpVM=\dfrac{mRT}{pV} ; Mgaz=28.8 g/mol×dgazM_{\text{gaz}}=28.8\,\mathrm{g}/\mathrm{mol}\times d_{\text{gaz}}.
  • Air : 80 % NX2+20 % OX280\,\%\,\ce{N2}+20\,\%\,\ce{O2}, ρair1.29 g/L\rho_{\text{air}}\approx1.29\,\mathrm{g}/\mathrm{L} (CNTP).
Réflexe concoursCNTP \to moles / masse molaire
  • Masse mm et volume VV connus (CNTP) M=mn=m VmV\Rightarrow M=\dfrac{m}{n}=\dfrac{m\,V_{\mathrm{m}}}{V} (2018, Q18 : 5.0 g5.0\,\mathrm{g} occupent 5.6 L5.6\,\mathrm{L} ; 2020, Q30 : 16 g16\,\mathrm{g} de OX2\ce{O2} 11.2 L\to11.2\,\mathrm{L}).
  • Volume + % volumique d'un mélange ni=χi ntot=χiVVm\Rightarrow n_i=\chi_i\,n_{\text{tot}}=\chi_i\dfrac{V}{V_{\mathrm{m}}} (2022, Q4 : OX2\ce{O2} dans une pièce 2×2×5.6 m2\times2\times5.6\,\mathrm{m}).
Réflexe concoursmasse volumique & identification
  • ρ\rho varie avec TT (pp cste) ρ1T1=ρ2T2\Rightarrow \rho_1T_1=\rho_2T_2, déduit de ρ=pM/(RT)\rho=pM/(RT) (2023, Q5 : 1.50 g/L410 K1.50\,\mathrm{g}/\mathrm{L}\to410\,\mathrm{K}).
  • Comparer 2 enceintes, même TT, même masse, gaz différents : n=m/Mn=m/M diffère selon MM p\Rightarrow p ou VV diffèrent. (2025, Q9 : 32 g32\,\mathrm{g} de CHX4\ce{CH4} (M=16 g/molM=16\,\mathrm{g}/\mathrm{mol}) donnent n=2.0 moln=2.0\,\mathrm{mol}, contre n=1.0 moln=1.0\,\mathrm{mol} pour 32 g32\,\mathrm{g} de OX2\ce{O2} (M=32 g/molM=32\,\mathrm{g}/\mathrm{mol}) — à V,TV,T égaux, p(CHX4)=2×p(OX2)p(\ce{CH4})=2\times p(\ce{O2}).)

4Mélanges — loi de Dalton

Par cœurpressions partielles
ptot=ipiχA=nAntotpA=χAptotp_{\text{tot}}=\sum_i p_i \qquad\qquad \chi_A=\frac{n_A}{n_{\text{tot}}} \qquad\qquad p_A=\chi_A\,p_{\text{tot}}

Pour des gaz parfaits, fraction molaire == fraction volumique (conséquence d'Avogadro).

Figure 1 — Mélange de gaz : la pression totale est la somme des pressions partielles (Dalton)
Réflexe concoursmélange \to pressions partielles

Connaissant nAn_A, nBn_B, VV, TT : ptot=ntotRTVp_{\text{tot}}=\dfrac{n_{\text{tot}}RT}{V}, puis χi=ni/ntot\chi_i=n_i/n_{\text{tot}}, puis pi=χi ptotp_i=\chi_i\,p_{\text{tot}} (2022, Q21 : 0.40 mol0.40\,\mathrm{mol} NX2\ce{N2} ++ 0.10 mol0.10\,\mathrm{mol} OX2\ce{O2}).

Piègeclassiques du concours
  • Volume molaire CNTP identique pour tout gaz parfait, même OX2\ce{O2} et HX2\ce{H2} malgré leurs masses molaires très différentes (2021, Q11 ; Q28) ; une détente fait baisser ppn,Tn,T constants, VpV\uparrow\Rightarrow p\downarrow).
  • Fraction molaire = fraction volumique, jamais fraction massique.
  • Conversion Pa \to atm : diviser par 101325101325 (2019, Q17 : 50662.5 Pa0.5 atm50662.5\,\mathrm{Pa}\approx0.5\ \mathrm{atm}).