ChimieFiche 8 · Thermodynamique et équilibre chimique
Chimie · Fiche de révision

Thermodynamique et équilibre chimique

Par cœur, méthodes, pièges et réflexes concours — la fiche condensée à relire la veille.

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1Énergie et enthalpie de réaction

Par cœurpremier principe & enthalpie
ΔU=Q+WW=pΔVQp=ΔH\Delta U = Q + W \qquad W = -p\,\Delta V \qquad Q_p = \Delta H

ΔH<0\Delta H<0 : exothermique (dégage) — ΔH>0\Delta H>0 : endothermique (absorbe). ΔHf(corps pur simple)=0 kJ/mol\Delta H_f^{\circ}(\text{corps pur simple}) = 0\,\mathrm{kJ}/\mathrm{mol}.

Méthodeloi de Hess / cycle enthalpique
  1. ΔHr=ini ΔHf(produits)jnj ΔHf(reˊactifs)\displaystyle \Delta H_r=\sum_i n_i\,\Delta H_f(\text{produits})-\sum_j n_j\,\Delta H_f(\text{réactifs}).
  2. Sans les ΔHf\Delta H_f : tracer le cycle (niveau des éléments \to deux chemins vers le même état).
  3. HH = fonction d'état \Rightarrow les deux chemins sont égaux : poser l'égalité, isoler l'inconnue.
  4. Coefficients ×n\times n dans l'équation \Rightarrow ΔHr\Delta H_r est aussi multiplié par nn.
Piègeathermique \neq adiabatique

Athermique qualifie une réaction qui n'échange pas de chaleur. Adiabatique qualifie une enceinte qui n'en laisse passer aucune. Et 1 kJ=1000 J1\,\mathrm{kJ}=1000\,\mathrm{J} : le facteur 1000 est l'erreur la plus fréquente.

Par cœurentropie et spontanéité

ΔS>0\Delta S>0 si le désordre augmente : apparition/augmentation de moles de gaz, dissolution, fusion/vaporisation/sublimation. ΔS<0\Delta S<0 dans le cas inverse. Une transformation est spontanée ΔSunivers>0\Leftrightarrow \Delta S_{\text{univers}}>0.

Figure 1 — Le sens de la flèche verticale donne directement le signe de ΔH\Delta H.

2Calorimétrie : bilan thermique

Par cœurchaleur sensible, chaleur latente, bilan

Q=m c ΔTQ=m\,c\,\Delta T (échauffement, TT varie) Q=m LQ=m\,L (changement d'état, TT constante sur le palier) iQi=0\displaystyle\sum_i Q_i = 0 dans un calorimètre adiabatique.

Méthodemener un bilan calorimétrique
  1. Identifier chaque contribution : échauffement (mcΔTmc\Delta T) ou changement d'état (mLmL).
  2. Compter reçue >0>0, cédée <0<0 (point de vue de chaque corps).
  3. Écrire Qi=0\sum Q_i=0 et isoler l'inconnue (masse, TfinaleT_{\text{finale}}, ΔH\Delta H molaire…).
Piègechaleur latente et unités

Sur un palier de changement d'état, ne jamais ajouter un terme mcΔTmc\Delta T : la température n'y varie pas. Convertir systématiquement en K\mathrm{K} ou C{}^{\circ}\mathrm{C} de façon cohérente (une variation ΔT\Delta T vaut pareil dans les deux échelles).

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J-0Le concours est le 27 août 2026chaque jour compte.

  • 3. Constante d'équilibre KKK
  • 4. Quotient QrQ_rQr​ et loi de Le Chatelier
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