ChimieFiche 9 · Solubilité et produit de solubilité
Chimie · Fiche de révision

Solubilité et produit de solubilité

Par cœur, méthodes, pièges et réflexes concours — la fiche condensée à relire la veille.

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1Dissolution et produit de solubilité

Composé ionique MpXq\mathrm{M}_p\mathrm{X}_q solide \rightleftharpoons ions hydratés :

MXpXXq(s)pMXq+(aq)+qXXp(aq)Kps=[Mq+]p[Xp]q\ce{M_{p}X_{q}(s) <=> p\,M^{q+}(aq) + q\,X^{p-}(aq)} \qquad K_{\mathrm{ps}} = [\mathrm{M}^{q+}]^{p}\,[\mathrm{X}^{p-}]^{q}
Par cœursolide/liquide pur \to activité =1=1

KpsK_{\mathrm{ps}} est une constante d'équilibre sans unité, ne dépendant que de TT. Le solide (s)\ce{(s)} n'apparaît jamais dans son expression. Solubilité ss = nombre max de moles dissoutes par litre à saturation ; sm=s×Ms_m = s\times M (solubilité massique, g/L\mathrm{g}/\mathrm{L}).

Piègele coefficient devient un exposant

AgX3POX4(s)3 AgX++POX4X3\ce{Ag3PO4(s) <=> 3\,Ag^{+} + PO4^{3-}} : le 3 de AgX3POX4\ce{Ag3PO4} donne Kps=[AgX+]3[POX4X3]K_{\mathrm{ps}}=[\ce{Ag+}]^{3}[\ce{PO4^{3-}}], PAS 3[AgX+][POX4X3]3[\ce{Ag+}][\ce{PO4^{3-}}]. L'exposant de chaque ion = son coefficient stœchiométrique, jamais sa charge.

ComparatifKpsK_{\mathrm{ps}} selon le type de sel
TypeExemplesKps(s)K_{\mathrm{ps}}(s)s(Kps)s(K_{\mathrm{ps}})
1:11{:}1AgCl\ce{AgCl}, CaCOX3\ce{CaCO3}s2s^{2}Kps\sqrt{K_{\mathrm{ps}}}
1:21{:}2 / 2:12{:}1PbBrX2\ce{PbBr2}, AgX2CrOX4\ce{Ag2CrO4}4 s34\,s^{3}Kps/43\sqrt[3]{K_{\mathrm{ps}}/4}
1:31{:}3 / 3:13{:}1Fe(OH)X3\ce{Fe(OH)3}, AgX3POX4\ce{Ag3PO4}27 s427\,s^{4}Kps/274\sqrt[4]{K_{\mathrm{ps}}/27}
3:23{:}2 / 2:32{:}3CaX3(POX4)X2\ce{Ca3(PO4)2}108 s5108\,s^{5}Kps/1085\sqrt[5]{K_{\mathrm{ps}}/108}

2Relier KpsK_{\mathrm{ps}} et ss

Méthodetableau d'avancement de la dissolution
  1. Écrire l'équation, repérer p,qp,q.
  2. À l'équilibre : [Mq+]=p s[\mathrm{M}^{q+}]=p\,s, [Xp]=q s[\mathrm{X}^{p-}]=q\,s.
  3. Reporter dans Kps=[Mq+]p[Xp]qK_{\mathrm{ps}}=[\mathrm{M}^{q+}]^{p}[\mathrm{X}^{p-}]^{q}.
  4. Simplifier Kps=ppqqsp+q\Rightarrow K_{\mathrm{ps}}=p^{p}q^{q}s^{p+q}.
Piègecomparer des KpsK_{\mathrm{ps}} de types différents

Entre sels de même type, KpsK_{\mathrm{ps}} plus petit \Rightarrow moins soluble. Entre types différents, comparer KpsK_{\mathrm{ps}} directement est faux : il faut repasser par ss. Exemple : Kps(AgCl)=1.8×1010K_{\mathrm{ps}}(\ce{AgCl})=1.8\times 10^{-10} (1:11{:}1) donne s=1.3×105 mol/Ls=1.3\times 10^{-5}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L}, alors que Kps(AgX2CrOX4)=1.1×1012K_{\mathrm{ps}}(\ce{Ag2CrO4})=1.1\times 10^{-12} (2:12{:}1, plus petit !) donne s=6.5×105 mol/Ls=6.5\times 10^{-5}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L} : AgX2CrOX4\ce{Ag2CrO4} est en fait plus soluble.

Par cœurconversion massique \leftrightarrow molaire
sm=s×Ms=smMs_m = s\times M \qquad\Longleftrightarrow\qquad s=\dfrac{s_m}{M}

Toujours convertir smss_m\to s (mol/L) avant de calculer un KpsK_{\mathrm{ps}}.

3Précipitation : QQ face à KpsK_{\mathrm{ps}}

Par cœurquotient réactionnel

Q=[Mq+]actuelp[Xp]actuelqQ=[\mathrm{M}^{q+}]_{\text{actuel}}^{p}[\mathrm{X}^{p-}]_{\text{actuel}}^{q} : même expression que KpsK_{\mathrm{ps}}, mais avec les concentrations réelles du mélange (pas forcément à l'équilibre). KpsK_{\mathrm{ps}} = constante ; QQ = variable.

Figure 1 — Critère de précipitation : comparaison de QQ à KpsK_{\mathrm{ps}}.
Méthodedécider s'il y a précipitation
  1. Écrire KpsK_{\mathrm{ps}} du sel susceptible de se former.
  2. Calculer QQ avec les concentrations effectives du mélange.
  3. Comparer : Q<KpsQ<K_{\mathrm{ps}} (rien), Q=KpsQ=K_{\mathrm{ps}} (saturé), Q>KpsQ>K_{\mathrm{ps}} (précipité).
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